Literatur vom gleichen Autor/der gleichen Autor*in
plus bei Google Scholar

Bibliografische Daten exportieren
 

Tailoring of the Frontier Orbital Character in Co²⁺/³⁺ Complexes with Triarylamine Substituted Terpyridine Ligands

Titelangaben

Schnaubelt, Linda ; Petzold, Holm ; Hörner, Gerald ; Rüffer, Tobias ; Klein, Niels ; Lang, Heinrich:
Tailoring of the Frontier Orbital Character in Co²⁺/³⁺ Complexes with Triarylamine Substituted Terpyridine Ligands.
In: European Journal of Inorganic Chemistry. Bd. 2019 (2019) Heft 7 . - S. 988-1001.
ISSN 1099-0682
DOI: https://doi.org/10.1002/ejic.201801433

Angaben zu Projekten

Projektfinanzierung: Deutsche Forschungsgemeinschaft

Abstract

Tara‐decorated terpyridines 1 –3 and their 1:2 Co2+ [Co(L )2](ClO4)2 (L = 1 –3 ) and Co3+ complexes [Co(L )2](ClO4)2(SbCl6) (L = 1 ,3 ) are reported. The solid‐state complex metrics of [Co(3 )2]2+ and [Co(1 )2]3+ indicate an assignment as spin‐quartet Co2+ or spin‐singlet Co3+, which is in accord with DFT and 1H NMR studies. Vis‐NIR spectra of 1[Co3+(L )2]3+ show characteristic Tara→Co3+ charge‐transfer bands, giving no direct indication of L ‐based oxidation events, irrespective of the solvent. Theoretical studies reveal no charge transfer induced spin transition in [Co3+(L )2]3+, although a substantial decrease of the HOMO‐LUMO gap prevails in [Co3+(1 )2]3+ as compared with [Co(tpy)2]3+. The destabilisation of the HOMO is not sufficient to allow an equilibration among closed‐ and open‐shell formulations. The computed singlet‐triplet and singlet‐quintet splitting in [Co(1 )2]3+ renders these open‐shell formulations to reside only moderately above the ground state. Design criteria are derived from this analysis aiming at a further stabilisation of the open‐shell species through implementation of more strongly electron releasing Tara substituents.

Weitere Angaben

Publikationsform: Artikel in einer Zeitschrift
Begutachteter Beitrag: Ja
Institutionen der Universität: Fakultäten > Fakultät für Biologie, Chemie und Geowissenschaften > Fachgruppe Chemie > Professur Anorganische Chemie IV
Fakultäten > Fakultät für Biologie, Chemie und Geowissenschaften > Fachgruppe Chemie > Professur Anorganische Chemie IV > Professur Anorganische Chemie IV - Univ.-Prof. Dr. Birgit Weber
Fakultäten
Fakultäten > Fakultät für Biologie, Chemie und Geowissenschaften
Fakultäten > Fakultät für Biologie, Chemie und Geowissenschaften > Fachgruppe Chemie
Titel an der UBT entstanden: Ja
Themengebiete aus DDC: 500 Naturwissenschaften und Mathematik > 540 Chemie
Eingestellt am: 29 Jun 2020 07:26
Letzte Änderung: 25 Okt 2022 13:43
URI: https://eref.uni-bayreuth.de/id/eprint/55633