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Synthese von 3-Acyltetramsäurederivaten und deren Markierung zur Visualisierung in Zellen

Title data

Kempf, Karl:
Synthese von 3-Acyltetramsäurederivaten und deren Markierung zur Visualisierung in Zellen.
Bayreuth , 2018 . - 200 p.
( Doctoral thesis, 2017 , Universität Bayreuth, Fakultät für Biologie, Chemie und Geowissenschaften)

Official URL: Volltext

Project information

Project financing: Deutsche Forschungsgemeinschaft

Abstract in another language

Das Thema dieser Dissertation „Synthese von 3-Acyltetramsäurederivaten und deren Markierung zur Visualisierung in Zellen“ wurde in drei eigenständigen Aufgabenblöcken bearbeitet. Diese bestanden in der Funktionalisierung zur Markierung, der Acylierung mit
Ketenylidentriphenylphosphoran und der Naturstoffsynthese.
Zur Funktionalisierung wurden über leicht handhabbare Intermediate in hervorragenden Ausbeuten alkinterminierte Seitenketten synthetisiert. Durch Acylierung an verschiedene Heterozyklen wurden so zahlreiche Derivate dargestellt, welche nach in situ Klick- Markierung spezifische Verteilung in eukaryontischen Zellen mittels fluoreszenzmikroskopischer Aufnahmen zeigten. Als zweite Methode habe ich eine problemlose Synthese zur Einführung einer Bisazidfunktion
etabliert, wodurch neben Kolokalisation der markierten Verbindungen auch die Isolierung und Identifizierung der Zielproteine, ja sogar der genauen Bindungsstelle im Protein ermöglicht werden kann.
Die Acylierung von Tetram- und Thiotetronsäuren mit Ketenylidentriphenylphosphoran habe ich zusammen mit Andrea Schlenk etabliert. Desweiteren habe ich verschiedene Bedingungen für die Wittig- Reaktion der entstandenen
Ylide untersucht und letztere mit unterschiedlichen Oxo- Komponenten umgesetzt.
Als natürliche 3-Acyltetramsäuren wurden die Threonin- abgeleiteten Penicillenole A1, B1, B2, C1, sowie die
Octalinoylderivate TA-289 und allo- Methiosetin synthetisiert. Zuguterletzt habe ich noch wichtige Vorarbeiten für die Synthese von Spiroscytalin geleistet, wobei bereits bewiesen wurde, dass die von mir entwickelte
Domino- Knoevenagel- IMDA- Reaktion gewünschten Nor- Spiroscytalin führt. Die stereoselektive α- Methylierung des Decadienales wurde ebenso wie die Folgereaktion zum Naturstoff bereits durchgeführt. Die Identifizierung der entstandenen Diastereomere habe ich direkt im Anschluß an die Promotionsprüfung erfolgreich
veröffentlicht.

Abstract in another language

The subject of this thesis "Synthesis of 3-acyl-tetramic acid derivatives and their labeling for visualization in cells" was edited in three separate task blocks. These consisted in functionalizing for labeling, the acylation with ketenylidenetriphenylphosphorane and natural product synthesis.
For functionalization acetylene terminated side chains were synthesized via easy-to-handle intermediates in excellent yields. Acylation to various heterocycles afforded numerous derivatives, which showed specific distributions in eukaryotic cells by fluorescence microscopy after in situ
klick-labeling.
As a second method, I have established a smooth synthesis incorporating a bisazide function which, besides colocalization of labeled compounds, should allow the isolation and identification of target proteins, even the exact binding site in the protein.
I have established the acylation of tetramic, tetronic and thiotetronic acids with ketenylidenetriphenylphosphorane together with Andrea Schlenk. Furthermore, I have studied a number of different conditions for the Wittig reaction of the resulting ylides and reacted the latter with various oxo components.
As natural 3-acyl tetramic acids, I have synthesized the threonine derived Penicillenols A1, B1, B2, C1, as well as the octalinoyl derivatives TA-289 and allo- Methiosetin. Furthermore, I have done important preliminatory work for the synthesis of Spiroscytalin, where I already proved, that the Domino- Knoevenagel- IMDA reaction developed by me leads to the desired Nor-Spiroscytalin. The stereoselective α-methylation of the decadienal was carried out as well as the following reaction to the natural compound. The identification of the latter and successful publication
were accomplished directly after completing the present thesis.

Further data

Item Type: Doctoral thesis
Keywords: Tetramic acid; natural product synthesis; Penicillenol; Methiosetin; Spiroscytalin; Photoaffinity labeling; Keteneylidenetriphenylphosphorane
Institutions of the University: Faculties > Faculty of Biology, Chemistry and Earth Sciences > Department of Chemistry > Chair Organic Chemistry I > Chair Organic Chemistry I - Univ.-Prof. Dr. Rainer Schobert
Graduate Schools > University of Bayreuth Graduate School
Faculties
Faculties > Faculty of Biology, Chemistry and Earth Sciences
Faculties > Faculty of Biology, Chemistry and Earth Sciences > Department of Chemistry
Faculties > Faculty of Biology, Chemistry and Earth Sciences > Department of Chemistry > Chair Organic Chemistry I
Graduate Schools
Result of work at the UBT: Yes
DDC Subjects: 500 Science > 540 Chemistry
Date Deposited: 03 Nov 2018 22:00
Last Modified: 03 Nov 2018 22:00
URI: https://eref.uni-bayreuth.de/id/eprint/46229