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C–P vs C–H Bond Cleavage of Triphenylphosphine at Platinum(0) : Mechanism of Formation, Reactivity, Redox Chemistry, and NMR Chemical Shift Calculations of a μ-Phosphanido Diplatinum(II) Platform

Titelangaben

Berkefeld, Andreas ; Reimann, Marc ; Hörner, Gerald ; Kaupp, Martin ; Schubert, Hartmut:
C–P vs C–H Bond Cleavage of Triphenylphosphine at Platinum(0) : Mechanism of Formation, Reactivity, Redox Chemistry, and NMR Chemical Shift Calculations of a μ-Phosphanido Diplatinum(II) Platform.
In: Organometallics. Bd. 39 (2020) Heft 3 . - S. 443-452.
ISSN 1520-6041
DOI: https://doi.org/10.1021/acs.organomet.9b00807

Angaben zu Projekten

Projektfinanzierung: Deutsche Forschungsgemeinschaft

Abstract

Transition-metal phosphanides M–PR2 are key intermediates in catalytic C–P bond functionalization. M–PR2 formation from tertiary phosphines through P–C bond cleavage widens the scope beyond P–H functionalized substrates, but mechanistic understanding of this reaction still is fragmentary. Starting from a defined coordination complex has allowed monitoring the reaction of a Pt-PPh3 moiety and Pt(0) by NMR spectroscopy. Initial Pt(0) transfer is rate-limiting and leads to products from PPh3-borne ortho-C–H and C–P bond cleavage along kinetically distinct pathways. Albeit kinetically favored, the reversibility of C–H bond cleavage eventually leads to thermodynamically preferred C–P bond scission. This pathway affords a robust [Pt(μ-PPh2)Pt] core structure whose redox chemistry and reactivity toward external ligands are reported. Organometallic products have been substantiated by a combination of magnetic resonance and absorption spectroscopies, X-ray diffraction, and DFT computations.

Weitere Angaben

Publikationsform: Artikel in einer Zeitschrift
Begutachteter Beitrag: Ja
Institutionen der Universität: Fakultäten > Fakultät für Biologie, Chemie und Geowissenschaften > Fachgruppe Chemie > Professur Anorganische Chemie IV
Fakultäten > Fakultät für Biologie, Chemie und Geowissenschaften > Fachgruppe Chemie > Professur Anorganische Chemie IV > Professur Anorganische Chemie IV - Univ.-Prof. Dr. Birgit Weber
Fakultäten
Fakultäten > Fakultät für Biologie, Chemie und Geowissenschaften
Fakultäten > Fakultät für Biologie, Chemie und Geowissenschaften > Fachgruppe Chemie
Titel an der UBT entstanden: Ja
Themengebiete aus DDC: 500 Naturwissenschaften und Mathematik > 540 Chemie
Eingestellt am: 26 Jun 2020 07:06
Letzte Änderung: 26 Jun 2020 07:06
URI: https://eref.uni-bayreuth.de/id/eprint/55626