Die enantioselektive Totalsynthese von Bischinolizidin-Alkaloiden : Ein modularer "Inside-Out"-Zugang

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Scharnagel, Dagmar ; Goller, Jessica ; Deibl, Nicklas ; Milius, Wolfgang ; Breuning, Matthias:
Die enantioselektive Totalsynthese von Bischinolizidin-Alkaloiden : Ein modularer "Inside-Out"-Zugang.
In: Angewandte Chemie. Vol. 130 (2018) Issue 9 . - pp. 2456-2460.
ISSN 1521-3757
DOI: https://doi.org/10.1002/ange.201712852

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Charakteristisch für Bischinolizidin-Alkaloide ist ein chirales Bispidin-Kerngerüst (3,7-Diazabicylo[3.3.1]nonan), an das Kombinationen aus einem α,N-anellierten 2-Pyridon, endo- oder exo-α,N-anellierten Piperidin(on)en und einem exo-Allylsubstituenten angebracht sind. Wir entwickelten eine modulare “Inside-Out”-Strategie, die einen Zugang zu den meisten Vertretern dieser Naturstoffklasse erlaubt. Ihr Anwendungspotential wurde anhand der asymmetrischen Synthese von 21 Bischinolizidin-Naturstoffen demonstriert, darunter mehr als zehn enantioselektive Erstsynthesen. Schlüsselschritte sind die erste erfolgreiche Herstellung beider Enantiomere von C2-symmetrischem 2,6-Dioxobispidin durch Desymmetrisierung einer 2,4,6,8-Tetraoxo-Vorstufe, der Aufbau des α,N-anellierten 2-Pyridons über eine Enamin-Bromacrylsäure-Strategie und die Einführung von endo- oder, wahlweise, exo-anellierten Piperidin(on)en.