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Jana, Sripati ; Pei, Chao ; Empel, Claire ; Koenigs, Rene M.:
Photochemische Carbentransferreaktionen von Aryl/Aryldiazoalkanen : Experiment und Theorie.
In: Angewandte Chemie.
Vol. 133
(2021)
.
- pp. 13380-13389.
ISSN 1521-3757
DOI: https://doi.org/10.1002/ange.202100299
Abstract in another language
Für die Entwicklung selektiver Carbentransferreaktionen ist die Kontrolle der Reaktivität von Carbenen ein Schlüsselparameter und wird üblicherweise mit Hilfe von Metallkomplexen für die Stabilisierung von Singulett-Metall-Carben-Zwischenstufen erreicht. In dieser experimentellen und theoretischen Studie zeigen wir, dass die Reaktivität freier Diarylcarbene durch die elektronischen Eigenschaften der Substituenten gesteuert werden kann, ohne dass externe Additive erforderlich sind. Die Einführung elektronenschiebender und -ziehender Gruppen beeinflusst dabei nicht nur die Singulett/Triplett Aufspaltung von Diarylcarbenen, sondern auch die Aktivierungsenergie nachfolgender Carbentansferreaktion. Dieser Ansatz überwindet nun ein langjähriges Paradigma in der Reaktivität von Diarylcarbenen und ermöglicht es nun chemoselektive Carbentransferreaktionen mit Alkinen zu realisieren. Wir konnten zeigen, dass freie Diarylcarbene durch Photolyse der entsprechenden Diazoverbindungen leicht zugänglich sind und dass diese Carbene selektiv in Cyclopropenierungs-, Kaskaden- oder C-H-Funktionalisierungsreaktionen reagieren können. Experimentelle und theoretische Studien zum Reaktionsmechanismus untermauern die Beteiligung verschiedener Carbenspinzustände.
Further data
| Item Type: | Article in a journal |
|---|---|
| Refereed: | Yes |
| Institutions of the University: | Faculties > Faculty of Biology, Chemistry and Earth Sciences > Department of Chemistry Faculties Faculties > Faculty of Biology, Chemistry and Earth Sciences Faculties > Faculty of Biology, Chemistry and Earth Sciences > Department of Chemistry > Chair Organic Chemistry II - Bioorganic Chemistry > Chair Organic Chemistry II - Bioorganic Chemistry - Univ.-Prof. Dr. René M. Koenigs Faculties > Faculty of Biology, Chemistry and Earth Sciences > Department of Chemistry > Chair Organic Chemistry II - Bioorganic Chemistry |
| Result of work at the UBT: | No |
| DDC Subjects: | 500 Science > 540 Chemistry |
| Date Deposited: | 01 Apr 2025 10:55 |
| Last Modified: | 07 Oct 2025 11:01 |
| URI: | https://eref.uni-bayreuth.de/id/eprint/93104 |