Photoinduzierte Protonentransferreaktionen für milde O‐H‐Funktionalisierungsreaktionen unreaktiver Alkohole

Titelangaben

Jana, Sripati ; Yang, Zhen ; Li, Fang ; Empel, Claire ; Ho, Junming ; Koenigs, Rene M.:
Photoinduzierte Protonentransferreaktionen für milde O‐H‐Funktionalisierungsreaktionen unreaktiver Alkohole.
In: Angewandte Chemie. Bd. 132 (2020) . - S. 5608-5613.
ISSN 1521-3757
DOI: https://doi.org/10.1002/ange.201915161

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Abstract

In der organischen Synthese wird Hexafluorisopropanol üblicherweise als nicht reaktives Lösungsmittel und nicht als Reagens angesehen. In diesem Artikel berichten wir über die photochemische Reaktion von Aryldiazoacetaten mit Hexafluorisopropanol, die unter stöchiometrischen Bedingungen die milde und effiziente Synthese von fluorierten Ethern in hervorragender Ausbeute ermöglicht. In mechanistischen Studien konnten wir feststellen, dass eine Präorganisation von Hexafluorisopropanol und dem Diazoalkan unter Ausbildung eines unreaktiven Wasserstoffbrückenbindungskomplexes stattfindet. Dieser Komplex geht erst nach photochemischer Anregung eine Protonierungs-Substitutionsreaktion zum Reaktionsprodukt ein. Abschließend führten wir Untersuchungen zur Anwendbarkeit dieser photochemischen Umwandlung durch und konnten zeigen, dass eine große Vielfalt acider Alkohole in dieser Reaktion eingesetzt werden können und damit die Machbarkeit dieses Konzepts in O-H-Funktionalisierungsreaktionen demonstrieren (54 Beispiele, bis zu 98 % Ausbeute).