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Ghosh, Swarup ; Glöckler, Eduard ; Wölper, Christoph ; Tjaberings, Alexander ; Gröschel, André H. ; Schulz, Stephan:
Heteroleptic β-Ketoiminate Magnesium Catalysts for the Ring-Opening Polymerization of Lactide.
In: Organometallics.
Bd. 39
(2020)
Heft 23
.
- S. 4221-4231.
ISSN 1520-6041
DOI: https://doi.org/10.1021/acs.organomet.0c00168
Abstract
A series of heteroleptic β-ketoimine magnesium complexes L1L′1 Mg2Cp*(1), L22Mg2Cp2 (2), L12Mg2(OAr)2 (3 and 4), and L22Mg2(OAr)2 (5 and 6) (L1 = Me2NC2H4NC(Me)CHC(Me)O, L′1 = Me2NC2H4NC(CH2)CHC(Me)O, L2 = Me2NC3H6NC(Me)CHC(Me)O; Ar = Ph and 2,6-t-Bu2-C6H3) with different steric and electronic properties were synthesized. 1 and 3–6 adopt binuclear structures in the solid state and in solution, whereas 2 forms a monomer/dimer equilibrium in solution. Complexes 1 and 2 showed very poor activity in the ring-opening polymerization (ROP) of racemic-lactide (rac-LA), whereas heteroleptic phenoxide complexes 3–6 are active polymerization catalysts at variable temperature in solution in the absence of any co-initiator, yielding isotactic-enriched polylactide (PLA). The catalytic activity and stereoselectivity is controlled by the electronic and steric properties of the phenoxide substituent and reaction temperature. Kinetic studies with catalyst 3 and 5 proved the first-order dependence on monomer concentration, and mechanistic studies showed that the polymerization reactions follow the coordination insertion mechanism (CIM).
Weitere Angaben
| Publikationsform: | Artikel in einer Zeitschrift |
|---|---|
| Begutachteter Beitrag: | Ja |
| Institutionen der Universität: | Forschungseinrichtungen > Zentrale wissenschaftliche Einrichtungen > Bayerisches Zentrum für Batterietechnik - BayBatt Forschungseinrichtungen Forschungseinrichtungen > Zentrale wissenschaftliche Einrichtungen Fakultäten > Fakultät für Biologie, Chemie und Geowissenschaften > Fachgruppe Chemie > Lehrstuhl Polymermaterialien für elektrochemische Speicher > Lehrstuhl Polymermaterialien für elektrochemische Speicher - Univ.-Prof. Dr. André Gröschel |
| Titel an der UBT entstanden: | Nein |
| Themengebiete aus DDC: | 500 Naturwissenschaften und Mathematik > 540 Chemie |
| Eingestellt am: | 24 Jul 2023 13:09 |
| Letzte Änderung: | 02 Aug 2023 07:53 |
| URI: | https://eref.uni-bayreuth.de/id/eprint/86305 |